发布时间:2023-10-09 17:42:18
序言:作为思想的载体和知识的探索者,写作是一种独特的艺术,我们为您准备了不同风格的5篇增强法律法规意识,期待它们能激发您的灵感。
SymbolmA@ mol/L;线性范围为1.50~90.5
SymbolmA@ mol/L,人工合成样品加标回收率为97.0%~108.0%;相对标准偏差为2.1%(n=9)。本方法用于检测赖氨葡锌颗粒和赖氨酸磷酸氢钙片中的赖氨酸,结果满意。
[KH*3/4D][HTH]关键词 [HTSS]赖氨酸; 银二氧化硅核壳; 异硫氰酸荧光素酯; 室温磷光
[HT][HK]
[FQ(32,X,DY-W][CD15] 20110719收稿;20111020接受
本文系国家自然科学基金(Nos. 21075102,21177102)和教育部博士点基金SRFDP(No.200803840015)资助项目
* Email: yzhang@xmu.省略
[HT]
1 引 言
赖氨酸是构成人体所有蛋白质的8种必需氨基酸之一[1]。由于人体只能通过食品或药物摄取赖氨酸,其作为一种必需的营养添加剂在日常生活中有着广泛应用。因此,建立简单、快捷检测赖氨酸的方法具有实际意义。目前主要是以紫外吸收、荧光、化学发光等为检测器的色谱法检测赖氨酸\[2\]。但赖氨酸在紫外光谱区吸收弱,自身又无荧光,所以通常要进行衍生化处理,操作复杂,耗时长。
室温磷光法(RTP)具有操作简便、选择性较好等优点,但其缺点是信号强度较弱[3]。银二氧化硅核壳(Ag@SiO2)增强室温磷光法为该问题的解决提供了可能\[4~6\]。
本实验基于赖氨酸猝灭Ag@SiO2异硫氰酸荧光素酯(FITC)体系金属增强室温磷光(MERTP),尝试建立简便、可行的检测赖氨酸的方法。2 实验部分
2.1 仪器与试剂
Cary Eclipse荧光分光光度计(美国Varian公司);Cary 5000紫外近红外分光光度计(美国Varian公司);JEM2100 200kV高分辨透射电子显微镜(日本电子株式会社);pHS3C酸度计(上海感磁仪器有限公司);WS701红外线快速干燥器(上海浦东荣丰科学仪器有限公司);J2MC高速冷冻离心机(美国Beckman公司);BT25S分析天平(德国Sartorius公司)。
FITC、正硅酸乙酯(TEOS)、赖氨酸(分析纯,阿法埃莎上海化学有限公司);醋酸铅、无水乙醇、硝酸银、氨水、异丙醇(分析纯,国药集团化学试剂有限公司);柠檬酸三钠(分析纯,中国医药集团上海化学试剂公司);定量滤纸(杭州特种纸业有限公司);赖氨葡锌颗粒(深圳三顺制药有限公司);赖氨酸磷酸氢钙片(吉林省辽源亚东药业股份公司)。实验所用水均为超纯水(比电阻>18.2 MΩ cm)。
2.2 Ag@SiO2的制备
按文献\[7\]的方法制备Ag@SiO2核壳悬浮液,通过控制TEOS的用量得到壳层厚度约为10 nm的Ag@SiO2。用乙醇洗涤3次并离心30 min, 纯化后,贮存于超纯水中备用。
2.3 溶液的配制
称取0.0195 g FITC,用无水乙醇溶解并定容至50.0 mL棕色容量瓶中,制得1.0 mmol/L FITC储备液,避光低温保存备用。
称取0.0073 g 赖氨酸,用水溶解并定容至50.0 mL容量瓶中,制得1.0 mmol/L赖氨酸溶液,备用。
称取3.793 g 醋酸铅,用水溶解并定容至50.0 mL容量瓶中,制得1.0 mol/L醋酸铅溶液,备用。
2.4 工作液的配制
准确移取0.500 mL 1.0 mmol/L FITC储备液于若干比色管中,分别加入0, 0.250, 0.500, 0.750, 1.00和1.25 mL纯化的Ag@SiO2溶液,用pH 8.0的TrisHCl缓冲溶液定容至5.00 mL,得到Ag@SiO2浓度不同,FITC浓度恒定的工作液1。
准确移取0.500 mL 1.0 mmol/L FITC溶液和0.750 mL纯化的Ag@SiO2溶液于若干比色管中,分别加入不同量的赖氨酸溶液(定容后赖氨酸浓度分别为:1.50, 10.5, 20.5, 30.5, 40.5, 50.5, 60.5, 70.5, 80.5和90.5
SymbolmA@ mol/L),用pH 8.0的TrisHCl缓冲溶液定容至5.00 mL,摇匀放置15 min。即得到FITC和Ag@SiO2的物质的量恒定,且赖氨酸不同浓度的工作液2。空白样不加赖氨酸。
2.5 样品的检测
用微量进样器吸取5.00
SymbolmA@ L 1.00 mol/L 醋酸铅溶液,滴到定量滤纸上的点样处,烘干;将2.00
SymbolmA@ L工作液1或2滴于该处,再烘干;置于固体样品架上,测量其RTP。仪器的激发和发射狭缝均为5 nm,激发波长为460 nm。
选取赖氨葡锌颗粒和赖氨酸磷酸氢钙片为实际样品,用研钵研细,以水溶解并过滤后,得到待测实际样品溶液。
分 析 化 学第40卷
第5期
3 结果与讨论
3.1 赖氨酸对Ag@SiO2FITCMERTP的影响
已有研究表明:在偏碱性条件下,FITC中的异硫氰基可与赖氨酸中的氨基经碳酰化反应形成硫碳氨基键,导致其发光能力增强\[8\];而Ag@SiO2可增加FITCMERTP发光能力\[4~6\]。加入赖氨酸后,Ag@SiO2FITCMERTP被猝灭(图1)。[TS(][HT5”SS] 图1 加入赖氨酸后FITCRTP和FITCMERTP的强度变化
Fig.1 FITCroom temperature phosphorescence (RTP) and FITCmetal enhanced room temperature phosphorescence (MERTP) emission intensity in presence of Lysine
FITC, 1.00 mmol/L; 赖氨酸 (Lysine), 40.5
SymbolmA@ mol/L; 加入量之比(Ratio of FITC to Ag@SiO2), 1∶1.5;
SymbollA@ ex=460 nm。[HT][TS)]
3.2 FITCRTP法检测赖氨酸的最佳条件选择
3.2.1 固体基质的选择 在RTP方法中,常用的基质有:滤纸、乙酰纤维素膜、微晶纤维素膜、硅胶板、聚酰胺片等。因滤纸廉价易得,操作简单,重现性好,是RTP方法使用最广泛的固体基质\[9\]。不同种类滤纸的孔隙和厚度不同,导致它们的磷光背景不同;同时, 分子在不同滤纸上的吸附也有差异。分别对快、中、慢速定量滤纸的发光体RTP和背景强度进行了考察。在所选的各种滤纸基质中,中速定量滤纸的信背比(IP/IP0,IP 为MERTP强度,IP0为滤纸的RTP背景信号)最大。因此,选择中速定量滤纸为固体基质。
3.2.2 激发波长、重原子微扰剂的选择 为在滤纸基质上获得所研究体系强的MERTP信号,同时在此激发波长下能够有效避免滤纸背景信号的干扰,
以实现在统一激发波长下对FITCMERTP的检测,实验选择460 nm作为激发波长\[10,11\]。重原子效应可提高RTP的选择性和灵敏度,同时也是固体基质RTP方法的必要条件之一。根据本课题组已有工作,Pb2+对Ag@SiO2增强FITCRTP效果最佳\[10\]。
3.2.3 烘干温度和时间的选择 实验结果表明,体系RTP在烘干温度为70 ℃后趋于稳定,由于赖氨酸不耐高温,实验选择70 ℃为烘干温度;体系RTP在1 min内逐渐增大然后趋于稳定,超过2 min后,RTP有所降低。因此,实验选择合适的烘干时间为1 min。
3.2.4 Ag@SiO2与FITC质量比的选择 已有的研究结果表明\[12\],发光分子与金属纳米粒子之间的距离对MERTP的影响显著。[TS(][HT5”SS] 图2 Ag@SiO2核壳用量对FITCMERTP强度的影响
Fig.2 Effects of different amount of Ag@SiO2 on intensity of FITCMERTP
FITC: Ag@SiO2: a. 1∶0; b. 1∶0.5; c. 1∶1.0; d. 1∶1.5; e. 1∶2.0; f. 1∶2.5.
[HT][TS)]壳层厚度为10 nm的Ag@SiO2对FITCMERTP增强效果较好。 如图2所示,随着Ag@SiO2核壳加入量的增加,FITCMERTP增强幅度均逐渐增大,在FITC的与Ag@SiO2加入量之比为 1∶1.5时达到最大值,约为3.5倍。Ag@SiO2核壳纳米粒子的表面等离子体可以与入射光产生共振耦合,从而提高其附近发光体的激发效率,同时使发光体的辐射跃迁速率提高,导致发光增强;同时,Ag@SiO2核壳对FITC的MERTP增强也引入了电荷迁移等猝灭机制。因此,Ag@SiO2核壳增强 FITCMERTP是增强作用和覆盖作用相互竞争的结果\[4~6\]。
3.2.5 pH值的选择 在碱性条件下,FITC中的异硫氰基可与赖氨酸中的氨基经碳酰化反应形成硫碳氨基键\[8\],FITC和赖氨酸的相互作用可能影响FITCMERTP。固定FITC和Ag@SiO2的加入量之比为1∶1.5,在pH 7.0~9.0范围内,加入赖氨酸(40.5
SymbolmA@ mol/L)后均能导致FITCMERTP强度减小;当pH 8.0时,FITCMERTP强度变化最大。
3.3 线性范围、精密度及检出限
在滤纸基质上检测赖氨酸浓度不同Ag@SiO2和FITC比值恒定的工作液的MERTP强度。结果表明,随着赖氨酸的加入,FITCMERTP强度逐渐下降。赖氨酸浓度在1.50~90.5
SymbolmA@ mol/L范围内,其与FITC的MERTP强度变化值(ΔIP/IP0)呈线性关系。线性方程为y=0.00550x+0.0127,相关系数为0.9945。
平行配制9份浓度为40.5
SymbolmA@ mol/L的赖氨酸标准溶液,按照实验方法在滤纸基质上检测加入赖氨酸后FITCMERTP强度,并计算赖氨酸的浓度,其相对标准偏差为2.1%。
以不加赖氨酸的溶液为试剂空白,以其信号强度的3倍标准偏差除以工作曲线的斜率计算得方法的检出限为0.270
SymbolmA@ mol/L,比现有方法的检出限有所改善\[2\]。
3.4 标准加入的回收实验
配制3份已知浓度的赖氨酸溶液作为人工合成样品,按实验方法进行检测。同时,用标准加入法做回收实验。结果列于表2,获得了满意的回收率。
[FQ(11*2\.23,Y-WZ][HT5”SS][*4]表2 加标回收实验
Table 2 Recoveries of standard addition experiments
[HT6SS][BG(][BHDFG4,WK6\.5W]样品编号Sample No.原含量Content(
SymbolmA@ mol/L)加标量Added(
SymbolmA@ mol/L)
测定值Found(
SymbolmA@ mol/L)回收率Recovery(%)
110.5240.5370.55.015.7104.010.020.6101.015.025.499.35.045.6102.010.050.297.015.055.9102.75.075.9108.010.080.297.015.085.7101.3[BG)F][HT][]
3.5 干扰实验
赖氨酸广泛存在于食品中,大部分来自药物保健品和赖氨酸补充剂。由于在赖氨酸补充剂中大多含有无机盐及其它必需氨基酸。因此,考察了常见的金属离子和几种氨基酸对赖氨酸测定准确度的影响。在所选择的实验条件下,在滤纸固体基质上测定40.5
SymbolmA@ mol/L 赖氨酸,设定±5%为允许最大相对误差,干扰离子初始浓度为赖氨酸浓度的100倍,若存在干扰就将其逐级稀释,直至干扰排除,结果如表3所示,实验考察的大部分金属离子和氨基酸对本体系的干扰较小。
3.6 实际样品分析
采用本方法检测赖氨葡锌颗粒和赖氨酸磷酸氢钙片中赖氨酸的含量(mg/g,n=9),所得结果与其标称值(25.0和250.0 mg/g)相比,相对标准偏差分别为2.1%和0.4%,结果满意。
[LM][HT5”SS][*4]表3 常见离子和氨基酸对赖氨酸检测的影响
Table 3 Effect of foreign ions and amino acids on determination of Lysine
[HT6SS][BG(][BHDFG4,WK6。3,SK6,WK6。2,SK9,WK6。2W]干扰物
Disrupters允许倍率Tolerance
ratios相对误差Relative
error (%)干扰物Disrupters允许倍率Tolerance
ratios相对误差Relative
error (%)干扰物Disrupters允许倍率Tolerance
ratios相对误差Relative
error (%)
Na+100[]+4.1Al3+[]55[]+4.8[]组氨酸 Histidine65[]
Symbolm@@ 4.7
K+100[]+5.3[]Cu2+50[]
Symbolm@@ 3.0[]天冬氨酸 Aspartate[]55[]
Symbolm@@ 3.8
[BH]Cd2+[]90[]
Symbolm@@ 5.1[]Zn2+[]35[]+3.2[]甘氨酸 Glycine[]40[]+5.1
[BH]Ca2+[]85[]+5.1[]Fe3+[]20[]
Symbolm@@ 4.6[]苏氨酸 Threonine[]40[]+4.5
[BH]Mg2+[]65[]
Symbolm@@ 5.7[]Co2+[]15[]
Symbolm@@ 4.4[]半胱氨酸Cysteine[]30[]
Symbolm@@ 2.1
[BH]Mn2+[]60[]+2.1[BHDFG1*2,WKZQ0W] [BG)W][HT][]
3.7 机理探讨
发光分子在滤纸基质中往往呈梯度分布,RTP的发射主要来自于表面的发光分子\[13\]。基质干燥后,发光分子被“夹持”在滤纸基质的纤维中,结构不会发生变化。因此,溶液中FITCMERTP的机理解释同样适用于滤纸固体基质。溶液中发光分子与金属纳米粒子表面的距离对发光分子的RTP有影响,即只有当距离适当时才会得到MERTP强度最大值\[12\]。实验加入赖氨酸后,由于其与FITC的相互作用\[8\],使Ag@SiO2与FITC之间的距离发生变化,从而影响FITCMERTP强度。Zeta电位是微粒表面所带电荷量的表征,Zeta电位绝对值越高,通常其粒子周围电子云内外电位差越大,吸附到周围的离子越多\[14\]。随着赖氨酸的加入,FITCMERTP强度减小,同时所研究体系的Zeta电位绝对值变大(图3),即吸附在Ag@SiO2核壳上的赖氨酸相对增多,使核壳周围大部分FITC分子不是直接吸附于核壳结构表面,导致MERTP强度不在有效的作用距离范围内。
实验表明,赖氨酸与FITC的相互作用可使Ag@SiO2与FITC间的距离增大,影响FITCMERTP强度。选取核壳厚度5 nm的Ag@SiO2作为金属纳米粒子,加入赖氨酸后,会使Ag@SiO2与FITC间的距离增大,并逐渐达到最佳距离10 nm。因此加入赖氨酸后,FITCMERTP强度不是立刻减小,而是先增强,再减小。实验结果如图4所示,初步验证了所述机理。
[TS(62][HT5”SS] 图3 加入赖氨酸后, Zeta电位和MERTP变化值的比较
Fig.3 Comparison of Zeta potential and intensity of FITCMERP
a. 赖氨酸对Ag@SiO2的Zeta电位的影响; b. 赖氨酸对FITCMERTP变化的影响。a. Effect of lysine on Zeta potential of Ag@SiO2; b. Effect of lysine on intensity of FITCMERTP.[HT][TS)]
[TS(62][HT5”SS] 图4 赖氨酸浓度对FITCMERTP的影响(壳层厚度:5 nm)
Fig.4 Effects of lysine on FITCMERTP (Thickness of SiO2 shell was 5 nm) of FITCMERTP
[HT][TS)]
本方法与传统方法相比,不需要加入诱导剂和除氧剂。利用本方法有望研制成赖氨酸快速检测试剂盒并直接应用于食品、药物等检测体系。
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Determination of Lysine by Ag@SiO2 Nanoparticles Enhanced Room
Temperature Phosphorescence of Fluorescein Isothiocyanate
on Filter Paper Substrate
YANG Yan1, ZHU YaXian1, ZHANG Yong*2
1(Department of Chemistry, College of Chemistry and Chemical Engineering,
Xiamen University, Xiamen 361005, China)
2(State Key Lab of Marine Environmental Science, Xiamen University,
Environmental Science Research Center, Xiamen University, Xiamen 361005, China)
Abstract Metal enhanced room temperature phosphorescence (MERTP) of fluorescein isothiocyanate isomer I (FITC) was observed with the presence of proper content of Ag@SiO2 coreshell(Ag@SiO2). The FITCMERTP was quenched by the existing of lysine in the system. Based on this phenomenon, a novel method for determination of lysine had hereby been developed. Under the added amount ratio of FITC to Ag@SiO2 of 1∶1.5, pH of 8.0, the detection limit for lysine was 0.270
SymbolmA@ mol/L, the response was linearly proportional to the concentration of lysine in the range of 1.50-90.5
SymbolmA@ mol/L, the recoveries of standard addition of artificial samples were in the range of 97.0%-108.0%, the relative standard deviation was less than 2.1%(n=9). A satisfactory result was obtained when the established method applied to the determination of lysine in compound lysine hydrochloride and zinc gluconate granules and lysine hydrochloride and calcium hydrogen phosphate tablets
Keywords Lysine, Ag@SiO2 nanoparticles, Fluorescein isothiocyanate; Metal enhanced room temperature phosphorescence
(Received 19 July 2011; accepted 20 October 2011)
第40卷2012年5月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告Chinese Journal of Analytical Chemistry 第5期740~744
[BW(B(S*3/4,0,)][CD44][BW)]
DOI: 10.3724/SP.J.1096.2012.10966
1(3硝基苯基)3\[4(苯基偶氮)苯基\]三氮烯
修饰碳糊电极测定痕量锡
[HT4F][JZ]刘梦琴*1 冯泳兰1 蒋健晖2 匡云飞1 曾荣英1 李俊华1 段阿冰1
1(衡阳师范学院化学与材料科学系,功能金属有机材料湖南省重点实验室,衡阳 421008)
2(湖南大学化学化工学院,化学生物传感与计量学国家重点实验室,长沙 410082)
摘 要 [HTSS]制备了三氮烯修饰碳糊电极(mNPPAPT/CPE), 并研究了Sn在该电极上的吸附伏安行为,建立了一种测定痕量锡的新方法。采用二阶导数线性扫描溶出伏安法进行分析。结果表明:在 1 mL 0.5 mol/L HCl溶液中,于
mol/L(富集时间120 s)。本方法操作简便、灵敏度高,应用于罐头食品中锡含量的测定,结果满意。
[KH*3/4D][HTH]关键词 [HTSS]1(3硝基苯基)3\[4(苯基偶氮)苯基\]三氮烯(mNPPAPT);化学修饰电极;Sn; 阳极溶出伏安法
[HT][HK]
[FQ(32,X,DY-W][CD15] 20110826收稿;20111025接受
本文系国家自然科学基金项目(No.20205005)、湖南省高校创新平台开放基金项目(No.09K099)、湖南省青年骨干教师项目、湖南省科技厅计划项目(No.省略
[HT]
1 引 言
1(3硝基苯基)3\[4(苯基偶氮)苯基\]三氮烯(mNPPAPT)是一种含(NNNH)功能团的三氮烯化合物,是良好的有机显色剂\[1,2\]。但大部分三氮烯试剂在光谱分析中选择性较差,干扰较大。三氮烯类试剂不仅有独特的光谱性质\[3,4\],还具有性能优良的电化学性质。如文献\[5,6\]将三氮烯类试剂修饰到基体电极制备化学修饰电极, 用于重金属离子镉、铂测定,检出限可达1.0×10
Symbolm@@ 8 mol/L。目前,利用三氮烯试剂在电化学领域的研究报道还较少,而对其响应机理研究尚未见报道。锡是人类生活中不可缺少的一部分,对人体的生长发育起重要的作用,但是过量的锡对人体有毒性,可导致疾病,甚至死亡。由于人类长期使用锡器具和食用罐头食品,使人体中摄入的锡量不断增加,世界卫生组织曾提出人体锡的摄入量应限制为每天 2 mg/kg,我国政府也对罐头类制品中锡含量做了严格规定\[7,8\]。因此,建立测定痕量锡的方法,对于评价人体健康方面具有重要的意义。目前,食品罐头中锡含量的测定方法有分光光度法\[9\]、氢化物发生ICPAES法\[10\]、氢化物原子荧光光谱法\[11,12\]、ICPMS法\[13~15\]、伏安分析法\[16,17\] 和GFAAS法\[18\]等。本研究用mNPPAPT 修饰碳糊电极,在0.5 mol/L HCl电解液中,阳极溶出伏安法测定Sn含量,灵敏度高,检出限达2.7 ×10
Symbolm@@ 10 mol/L (S/N=3),且常见金属离子基本不干扰Sn测定, 应用于罐头食品中锡含量的测定,结果满意。
2 实验部分
2.1 仪器与试剂
CHI660D电化学工作站(上海辰华公司); JP303型极谱分析仪(成都仪器厂);UV2501PC型紫外可见分光光度计(日本岛津公司);超声波清洗器AS3120(奥特赛恩斯仪器有限公司);SH2601酸度计(上海大普仪器有限公司);三电极系统:修饰碳糊电极mNPPAPT/CPE(自制)为工作电极,饱和甘汞电极为参比电极,铂丝电极为对电极。
0.01 mol/L Sn 标准溶液:准确称取0.5641 g SnCl2・2H2O,加2.0 mol/L HCl溶解后,定容至250 mL,加入少许高纯锡粒。使用时用2.0 mol/L HCl 逐级稀释至所需浓度;5.8×10
Symbolm@@ 4 mol/L mNPPAPT乙醇溶液(按文献[1]方法合成);100 g/L吐温80溶液;其它试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水。
2.2 修饰电极的制备与活化
将石墨粉与固体石蜡按质量比3∶1在研钵中研磨均匀,于90 ℃加热,将熔融的石蜡迅速装进直径为1 mm的玻璃毛细管中,压紧后上端插入铜丝,抛光电极表面,置于空气中干燥后即得碳糊电极(CPE)。
将稀释好的5.8×10
Symbolm@@ 5mol/L mNPPAPT用微量进样器取10
SymbolmA@ L分次滴加到CPE表面,置于空气中干燥后即得修饰碳糊电极(mNPPAPT/CPE)。将制好的电极放在1 mol/L H2SO4底液中,以100 mV/s扫速,于
Symbolm@@ 1000~0.0 mV范围内用循环伏安法(CV)扫描数次,直至基线稳定。
2.3 实验方法
将制备好的修饰电极浸入10 mL 含有适量锡标准溶液、1 mL 0.5mol/L HCl的溶液中,通氮气5 min后,于控制电位
Symbolm@@ 1200 mV (vs.SCE) 搅拌富集90 s,静止10 s,以150 mV/s 的扫描速率正向扫描至
Symbolm@@ 200 mV,进行线性溶出伏安扫描,记录
Symbolm@@ 476 mV处的二阶导数峰电流,如图1 (图中1和2分别为修饰电极在空白底液和含Sn 溶液的iE曲线)。将修饰电极在空白溶液中,于电位0.0 V保持60 s,溶出前一次的沉积物,可在同一支电极上进行多次测量。[TS(][HT5”SS] 图1 修饰碳糊电极线性溶出伏安图
Fig.1 Second linear scan voltammetric curves of modified carbon paste electrode
一、检查和调研工作情况
1、认真学习《审计法》等法律法规
要严格执行审计法律法规,首先要学好审计法律法规。近几年来,我局一直按照审计署“人、法、技”建设的要求,认真学习《审计法》等法律法规,认真学习与审计行政执法相关的行政处罚法、行政复议法、行政诉讼法,认真学习与审计业务工作相关的会计法、预算法、税收征管法。通过学习,全面提高审计人员的法律意识,做到自觉遵守《审计法》等法律法规。
2、广泛宣传《审计法》等法律法规
执行好审计法律法规,不仅我局审计人员要熟悉审计法律法规,更要让全社会熟悉审计法律法规,共同营造执行审计法律法规的良好氛围。为此,我局采取多种渠道宣传审计法律法规,让社会各界和有关单位了解审计法律法规,自觉遵守和执行审计法律法规,支持审计工作,主动接受审计。
3、认真贯彻落实执法责任制
严格执行审计法律法规,要靠制度和机制来保障。我局先后建立了《审计项目质量责任追究办法》、《审计复核工作办法》、《审计业务会议制度》等制度办法,健全了审计复核机构,完善了三级复核机制。同时,认真贯彻落实执法责任制,全面规范审计行政执法行为,对审计执法的各个环节,全面加强控制约束,从制度上、程序上预防以审谋私、讲人情、放弃原则等问题的发生。
4、依法行政提高审计执法水平
我局在严格执行审计法律法规的基础上,坚持依法行政,提高审计执法水平,紧紧围绕“角度、广度、力度、尺度”四个环节开展审计工作。一是围绕中心,选准审计角度,将群众普遍关注和反映强烈的问题及多年未审计的单位作为重点审计对象;二是突出重点,加大审计力度,着力查处严重违反财经纪律问题,坚持实事求是,依法办事原则,做好违纪违规问题的定性和处理工作;三是拓宽领域,扩大审计广度,积极开展重点领域、专项资金的审计;四是宽严结合,掌握处罚尺度。在依法审计的前提下,考虑被审计单位实际情况,重在加强教育、促进整改,不断增强单位领导和财务人员财经法纪意识,规范财务管理。通过这四项工作,我局既坚持依法行政,又提高了审计执法水平。
二、贯彻落实审计法律法规取得的主要成效
1、全面完成审计业务
2007--2011年,我局深入贯彻《中华人民共和国审计法》,以本级预算执行审计和其他各项专业审计工作为突破口,密切联系我区经济发展的实际需要,积极开展审计工作,全面完成审计业务。五年间共完成审计项目40个,累计查出违规资金130,050元,管理不规范资金1,220,032.52元,提出审计建议13条,向市审计局报送审计论文和审计信息22篇,审计项目被评为市级优秀审计项目二等奖2个、三等奖1个。
2、促进了审计规范化建设
我局继续推行政务公开和执法公开,将职责范围、执法依据、执法程序等方面的内容公布上墙,并相继公开了审计听证规定、审计处罚告知、审计工作纪律、被审计单位承诺书等方面内容,扩大群众的知情权和监督权,促进了审计规范化建设。
3、提高了审计人员的综合素质
我局坚持每星期业务学习制度,抓好审计人员的专业知识的学习和更新;加强工作作风建设,增强审计人员的服务意识,坚持“一审二帮三促”的方针,寓监督于服务之中;加强廉政教育和职业道德教育,开展审前廉政谈话制度,培养审计人员廉洁、公正、严谨的工作纪律,认真努力做好各项审计业务工作。通过这些工作,我局审计人员的综合素质明显提高,在全面完成审计业务工作的同时,没有发生违纪违规情况,树立了良好的审计形象。
三、存在的突出问题及原因分析
我局严格执行审计法律法规,坚持依法行政,规范审计工作,取得了较好成绩,但是也存在一些不足问题,其突出问题是审计人员对审计法律法规学习不够,业务知识还不够全面扎实,勤勉工作、服务意识不够浓厚。其原因是我局存在一定的重业务轻学习现象,没有把提高审计人员综合素质作为严格执行审计法律法规的基础根本性工作,切实抓紧抓好。
四、解决存在问题的几点建议
1、加强学习,提高审计人员法律水平与法律意识
要针对部分审计人员没有完全掌握审计法律法规的现实情况,加强学习,做到每月安排一天时间,专门学习审计法律法规。要聘请法律专家和学者给审计人员讲解法律法规,提高审计人员法律水平与法律意识,为严格执行审计法律法规,打下扎实法律基础。
2、加强培训,提高审计人员的专业技术知识和能力
严格执行审计法律法规,必须要有扎实的业务知识来保证。要加强培训,提高审计人员的专业技术知识和能力。通过培训,使审计人员具备财务知识外,还具备一定的专业技术知识、较强的综合分析能力及文字表达能力,适应不断发展的审计工作需要。
抓好卫生法律法规知识培训对广大餐饮、公共场所、生活饮用水、化妆品、医疗机构、有毒有害生产企业等行业的管理者和从业人员非常重要,通过培训可使他们学法、懂法,从而达到守法的目的。针对目前卫生法律、法规众多,靠广大被监督单位人员自学已不能满足卫生监督部门的管理需要和社会效益的需求。对被监督管理单位负责人和全体从业人员由卫生监督部门每年进行集中培训其社会效果反响良好。通过培训,依法经营、守法经营、文明经营意识大大增强,违法经营案件逐步减少,案件查处自动履行办结率明显提高,经营活动进一步得到规范,为卫生监督执法工作顺利开展打下了良好的基础。
1 改进观念,增强信心,提高对学习培训重要性的认识
卫生法律、法规知识培训是卫生监督工作的一项重要内容,是实现科学化、规范化管理的重要途径。按照有关卫生法律法规的规定以及加强卫生监督管理的要求,所有相关从业人员都必须进行卫生法律、法规和相关卫生知识培训,这是从事有关行业工作的必备条件之一。通过培训对卫生法律、法规和相关卫生知识进行讲解,使经营单位和经营者了解到,进行在岗人员卫生法律法规和相关卫生知识培训,既是卫生部门的责任,更是企业和服务单位的管理人员的责任。按照卫生法律法规规定卫生监督部门主要代表国家行使监督、督促检查的责能,各单位有责任而且是必须做好的一项卫生管理工作。所以对卫生法律、法规知识和相关卫生知识开展集中培训主要对象为各单位负责人、管理人员、从业人员,为做好本单位卫生管理提供必备的知识储备。培训的目的要把管理人员、负责人所学到的知识运用到具体日常管理中去,同时用有关的卫生法律法规知识去指导和培训本单位下属的从业人员。根据行业实际,有的集中培训到单位负责人,有的培训到班组长,还有的培训到全体从业人员。其次,学习有关卫生法律法规知识和相关卫生知识,使单位的卫生管理水平提高了,服务的卫生质量档次也上去了,跟上市场发展的步伐和消费趋势都是非常必要的。所以我们通过联系实际,结合卫生知识的讲解,使经营者认识到贯彻卫生法律法规与提高服务档次、水平,提高企业效益是相一致的,引导他们把贯彻卫生法律法规融入日常的自身管理中去,收到了良好的效果。参加学习培训,不仅是知识的传递和交流,同时也是监督部门与各行业、各单位之间,行业单位与单位之间的情感交流,更是行业单位与单位之间信息和经营交流。
2 服从工作大局,树立四种意识
当前我县进一步优化投资环境,促进大开发大建设,促进经济、社会、生态各方面协调发展、健康发展是县政府提出的一个奋斗目标,也是当前我县的工作大局。服务行业也要自觉服务,服从整个工作大局,为优化投资环境作贡献。为服务于大局,引导广大经营者自觉树立四种意识。(1)大局意识。服务行业是投资环境的一个重要组成部分,搞好服务经营不仅要着眼于自身内部经营管理活动搞活,而且要有大局观念,配合政府有关部门搞好经济建设大环境。(2)服务意识。服务行业服务为先,提高服务质量是搞好经营基本保证,在这方面,每个单位的经理、负责人都有深切地体会,但同时需要强调的是,既要注重经济效益,更要考虑社会方面的效益。(3)法制意识。社会主义市场经济是一种法制的经济,国家的有关法律法规规范保护合法经营,反对和取缔违法经营,所以,一定要守法经营,文明服务。要守法经营,首先要通过学法、知法、懂法,才能做到守法。消费者要明白消费,经营者也应该明白赚钱。(4)卫生意识。餐饮服务行业和公共场所目前主要体现大众消费,与群众的健康关系密切,所以一定要有卫生意识。要加强卫生管理并建立落实卫生规章制度,这样才能有效防止疾病的传播,特别是防止食物中毒和职业性中毒的发生。
3 学以致用,落实到行动中去
组织一次集中培训学习,卫生监督所的有关人员要认真查看有关资料,认真备课,各单位的经理、负责人也要从繁忙的工作中抽出时间来听课,所以要求一定要认真听讲,认真参与交流,这样才能使花费的时间、精力有价值,有所收获,有所促进。培训以后,首先要求各经营单位要对照学习的内容,以及有关法律法规进行一次卫生管理方面的自查;其次,有的行业单位学习以后还要加强对下属员工、从业人员的卫生法律法规知识培训,有关的卫生规章、制度不能只挂在墙上,应该让员工了解和掌握。加强卫生监督管理,维护正常的社会秩序,保护人民身体健康是上级对有关职能部门的要求,也是法律赋予卫生部门的神圣职责。做好这项工作,需要各方面特别是各经营单位自觉做好协作和配合工作。因此要求各单位要自觉、主动配合卫生监督部门做好卫生法律法规培训工作,不断提高行业的卫生法律法规知识水平和卫生管理水平。
浅谈公路行业法制文化建设
秦 权
一、公路行业法制文化的涵义及特点
法制文化是文化在法制领域的表现形式。公路行业法制文化是公路行业在法制教育、依法行政过程中形成的一种文化形态,是公路行业职工法制意识、法制文化素质的外在体现。它包括对法制文化的认识、法制文化建设的途径、方法、原则等。公路行业法制文化有其自身的特点,概括起来,主要体现在四个方面。
(一)社会性。公路管养行业服务的对象是整个社会,这就决定了公路行业法制文化的社会性。比如针对于公路路产路权的界定、维护及治理超限运输过程中的行政执法,就具有很强的社会性,直接关系到地方政府、企业及个人的利益。
(二)专业性。公路管养是一个专业性较强的行业,这就体现了公路行业法制文化的专业性。比如在治理超限运输过程中对超限车辆的认定,是以国家《公路工程技术标准》规定的车辆轴载质量为依据的,超过轴载质量规定值的,就属于超限车辆。可见,公路行业法制文化具有一定的专业性。
(三)服务性。公路管养行业法律法规维护的是公益性产品的合法权益,提供的是公共服务,法制宣传、行政执法就是为维护公路路产路权服务,这就决定了公路行业法制文化的服务性。只有法律服务搞好了,人民群众的法制意识增强了,才能有效地维护公路路产路权。
(四)教育性。建设公路行业法制文化,其目的就是要通过对法律法规的宣传教育,让公路管养职工熟悉与维护公路路产路权相关的法律法规,让全社会了解《公路法》及相关的法律法规,增强法制意识,更好地维护公路路产路权。
二、公路行业法制文化建设的功能及意义
建设法制文化,是公路行业适应社会主义市场经济的需要,对于推进依法治路进程,实现公路管养行业平安和谐,意义十分重大。
(一)有利于增强全员法制意识。职工有无法制意识,法制意识强不强,既是一个行业、一个单位文明程度的重要标志,同时也是一个行业、一个单位法制建设成果的重要体现。如果一个行业、一个单位的职工没有一定的法制意识,不仅在履行职责过程中不能做到依法行政,就连自身权益受到侵害的时候也不会用法律武器来维护。公路管养行业带有一定行政职能,在办理行政审批过程中要坚持依法行政,在路产路权受到侵害的时候要用法律手段来维护,特别是在治理超限超载工作中,必须以相关法律法规为依据,如果法制意识不强,一方面有可能因执法不公而损害人民群众的利益,另一方面也可能因执法不严而损害国家利益。建设法制文化,一方面,通过采取多种形式的法制宣传教育,职工在增长法律知识的同时,法制意识也会明显增强;另一方面,通过严格执法,职工在执法实践中受到潜移默化,也会增强法制意识。
(二)有利于促进行业平安和谐。一个行业、一个单位的平安和谐,取决于诸多因素,既有物质方面的因素,也有精神方面的因素,既有外部因素,也有内部因素,既有客观因素,也有主观因素,但最根本的因素还是法制文化建设的层次和水平。如果公路管养行业没有一定的法制文化素质,职工的法制意识淡薄,一方面,在执法过程中不依法行政,就会有可能侵害人民群众的利益,人民群众就不满意,就会产生不和谐因素;另一方面,在路产路权受到侵害的时候也不会用法律手段去维护,也会损害国家的利益;再一方面,职工自身合法权益也得不得保障,同样会产生不稳定、不和谐因素。建设法制文化,就是要通过法律知识的普及,增强法制意识,不断提高依法行政的自觉性。只有整个行业的法制意识增强了,法制文化素质提高了,才能最大限度地维护路产路权,才能用法律手段处理好各种利益关系,才能创造一个平安和谐的发展环境。
(三)有利于提高依法行政能力。提高依法行政能力,关键是要熟练掌握公路行业法律法规,如果对公路行业法律法规不能够熟练掌握,谈依法行政就是一句空话,这就叫巧妇难为无米之炊。能力是素质的体现,依法行政能力就是法制文化素质的体现。一般来说,法制文化素质较高,对法律法规掌握得熟练,依法行政意识较强的人,依法行政能力都比较强。就像写作一样,如果对写作基础知识掌握得不全面、不扎实,就不可能熟练地运用好各种写作方法,就写不出好文章。建设法制文化,通过对法律法规的学习教育,使执法人员熟练掌握与行业相关的法律法规,这就为提高依法行政能力打下了坚实的基础。
(四)有利于提升行业社会形象。一个国家、一个民族的文明程度,尤其是在国际社会的形象,很大程度上取决于法制水平的高低。如果一个国家、一个民族,法制不健全,执法不严,公民法制意识淡薄,社会处于无序状态,就谈不上文明,在国际社会中就不可能树立良好形象。同样,一个行业、一个单位也是如此。有一套健全完善的法律法规及规章制度体系,有一支法制意识强烈的职工队伍,有一支法律文化素质较高,能严格执法、公正执法的执法队伍,形成和谐平安的内外环境,这个行业、这个单位的文明程度就高,社会形象就好。实践证明,加强法制文化建设,从根本上提高职工的法制文化素质,增强职工的法制意识,提高依法行政能力,有利于创造和谐平安稳定的治安环境,有利于提升行业社会形象。
三、公路行业法制文化建设的途径和方法
(一)加强法律法规宣传教育。行业文化是行业整体文化素质的体现,公路行业法制文化是公路行业整体法制文化素质的体现。而行业整体法制文化素质的提升,除了职工本身自觉加强法律法规知识学习外,更重要是要加强法律法规的宣传教育。事实上,对于大多数职工来讲,由于生活、工作环境的制约,与社会接触的面比较窄,产生法律纠纷的情况并不多,从实用主义角度讲,有没有法律知识,对于自身的工作、生活的直接影响不是很大,因此,学习法律知识的自觉性并不高,要想通过职工自觉学习来提高法制文化素质,看来不太现实。所以,必须采取灌输的方式加强法制宣传教育。从普及法律常识的层面讲,可采取知识竞赛、举办法律知识讲座等方式让职工了解基本的法律知识,而对于行政执法人员来讲,就必须进行专门的学习培训,熟练掌握与公路行业行政执法相关的法律法规,才能为依法行政创造条件。从增强法制意识的层面讲,可采取研讨的方式,组织广大职工对法制文化进行专题研讨,从而从思想意识上提高对法制文化建设重要性和必要性的认识。只有全体职工法制文化素质提高了,法制意识增强了,才能形成行业法制文化 。
(二)创造依法行政良好环境。任何事物的产生、发展都需要良好的环境,就像小苗需要优质的土壤、阳光、雨露一样,没有一个有利于法制文化建设的环境,法制文化就会被扼杀在萌芽状态。公路管养行业是一个公益性较强的行业,服务的对象是整个社会,一方面,必须尽最大努力保证路况质量,为社会提供畅通的通行条件,另一方面,又必须按照《公路法》规定,维护好路产路权,在这个过程中,可能会影响到一部分人的既得利益,甚至会影响到地方政府、企业的利益。比如,治理超限运输,就可能影响到一部分人甚至地方政府、企业的眼前利益,这就需要政府部门的支持、企业和既得利益者的理解,才能创造一个好的执法环境,如果政府部门不支持,企业和既得利益者不理解,没有一个好的执法环境,超限运输就无法治理,公路路产路权就难以维护,就会损害大多数人的利益。创造良好的执法环境,关键是政府要主导,要考虑长远利益而不仅仅考虑眼前利益,要考虑全局利益而不仅仅考虑局部利益,要加强《公路法》的宣传,让全社会都提高对维护公路路产路权重要性的认识,增强爱路护路意识,只有这样,才能形成良好的执法环境。
(三)建设一支高素质执法队伍。建设公路行业法制文化,提高全体职工的法制文化素质是基础,建设一支高素质执法队伍是保证。从普法的角度讲,每个职工都应当掌握一定的法律法规知识,一方面,有利于维护自身的合法权益,另一方面,有利于更有效地保护路产路权,但从公路管养行业职工队伍的整体素质状况来看,不可能也没有必要让每个职工都对法律法规知识达到相当熟悉的程度,所以,重点是要建设一支高素质的执法队伍。建设高素质执法队伍,必须从两个方面着手:一方面,要提高执法队伍的业务素质。这是建设高素质执法队伍的基础。如果在执法岗位的职工对法律法规不熟悉,就不可能做到依法执法;另一方面,要提高执法队伍的思想政治素质。这是建设高素质执法队伍的重要保证。如果在执法岗位的职工没有良好的思想政治素质,就不可能做到公正执法。在路政案件查处、治理超限运输岗位,由于极少数执法人员的素质低劣,出现吃、拿、卡、要及乱收费、乱罚款甚至非法限制人身自由、非法扣留驾驶证、行车证等行为,这些行为,虽然发生在极少数人身上,但影响极为恶劣,严重损害了国家和人民群众的利益,严重影响了公路行业形象。所以,建设高素质执法队伍非常重要。只有执法队伍的法制文化素质提高了,才会提升整个行业的法制文化水平。
(四)制定依法行政保障措施。建设法制文化,除了有一支法制意识较强的职工队伍,有一支法制文化素质较高的执法队伍,有一个良好的执法环境外,还需要有一系列的执法保障措施,才能确保法制文化建设的顺利进行。主要是要建立健全一系列依法行政的管理办法,对行政执法的每个环节、每个程序进行规范,强化对执法过程的监督,从制度上保证执法的规范性。与此同时,还要建立不依法行政的奖惩制度,对依法执法、公正执法的进行大彰旗鼓的表扬和奖励,对不公正执法行为进行严厉处罚,对违纪政纪的给予党纪政纪分,对触犯刑律的移送司法机关追究刑事责任。只有采取一系列行之有效的保障措施,才能使法制文化建设健康有序地发展。
四、公路行业法制文化建设的原则和要求
(一)以人为本原则。以人为本是科学发观的本质要求,在行政执法过程中能不能关心、尊重和理解执法对象,能不能换位思考,既遵循法律法规的规定,又充分考虑执法对象的利益,做到理性执法,这是公路行业法制文化建设的基本原则。而现实的情况是,行政执法过程中,执法人员与执法对象处于不平等地位,执法对象往往处在弱势位置,尤其是少数素质较差的执法人员,肆意践踏法律,无视执法对象的人格尊严,既伤害了人民群众的感情,也损害了公路行业的形象。为此,在公路行业法制文化建设中,必须遵循以人为本原则。
(二)重在教育原则。公路行业法制文化建设的主要任务是,加强法制宣传教育,营造良好的执法环境,为公路管养科学发展提供法制保障。从维护内部稳定的角度讲,有必要对全体职工进行法制意识教育。只有全体职工的法制意识增强了,法制文化素质提高了,才能创造和谐平安的内部治安环境。从行政执法的角度讲,需要培养一支思想政治素质好、业务能力强的行政执法队伍。所以,必须把法制文化建设的重点放在教育上。
(三)预防为主原则。公路行业法制文化建设的根本目的是,提高职工的法制文化素质,防止职工违法行为的发生。一方面,从职工自身的角度讲,通过法律知识的普及,法制文化素质的提升,法制意识的增强,最大限度地防止违法行为的发生。另一方面,从行政执法的角度讲,通过法制文化素质的提升,最大限度地防止执法人员知法犯法、不公正执法行为的发生。
通过开展法律七进活动,全面落实《省依法治省纲要》和依法治区目标,教育干部职工自觉学法律、讲权利、讲义务、讲责任,进一步提高法律素质;引导机关、乡村、社区、学校、企业、寺庙做到依法管理、依法办事,进一步提高法治化管理水平,推进依法治区进程,为深化改革营造良好的法治氛围。
二、工作重点
(一)推进法律进机关
1.加强机关法律学习。重点学习《宪法》,关于依法治国系列重要讲话精神,省、市、区各级领导关于依法治理重要讲话;领导干部履行职责相关法律法规;公务员履行职责相关法律法规;廉洁从政相关法律法规。局党组中心组坚持定期学法制度,每年集中学习法治1次,党组成员每年底结合年终述职专题汇报学法用法守法情况;完善机关干部定期学法制度。每年组织集中学法不少于4次。
责任股室:办公室、科技股、农业股、知识产权股、科普股;完成时限:2014年11月
2.建立法律顾问制度。聘请法律顾问,参与重大行政处罚案件的讨论、审核,提供相关法律法规咨询。
责任股室:办公室;完成时限:2014年11月
3.加强机关普法阵地建设。办好单位法制宣传专栏,利用政务公开栏、短信、qq群、订阅普法读物等进行法制宣传,配合各类新闻媒体开展法制宣传活动。
责任股室:办公室、科技股、农业股、知识产权股、科普股;完成时限:2014年11月
(二)推进法律进学校
1.参与学校法律宣传培训。通过发放普法宣传手册,重点开展《宪法》《道路交通安全法》《治安管理处罚法》等常识宣传教育,引导学生了解宪法是国家根本大法,培养国家意识和公民意识;引导学生严格遵守与其日常行为密切相关的法律法规,了解公民的基本权利和公民义务。
责任股室:办公室、科技股、农业股、知识产权股、科普股;完成时限:2014年11月
(三)推进法律进乡村
1.重点开展《宪法》、《知识产权法》、《消费者权益保护法》、《食品安全法》、《劳动法》等法律法规的宣传教育,增强居民学法、懂法、用法意识,利用法律法规维护自己的合法权益。
责任股室:法规股,餐饮服务监管股,药品医疗器械化妆品监管股;完成时限:2014年11月
(四)推进法律进社区
利用科普宣传周、宣传月深入社区开展《消防法》、《食品安全法》、《消费者权益保护法》等法律法规的宣传教育。采取带法律、带案例,带普法资料,参与社区的普法活动。
责任股室:科普股;完成时限:2014年11月
(五)推进法律进企业
1、开展知识产权法律宣传。利用知识产权周深入企业开展《知识产权法》等宣传国家知识产权法律法规和基本知识,着重宣传知识产权不同领域的专业知识,把宣传普及提升到传播以“尊重知识,崇尚创新,诚信守法”为核心理念的知识产权文化层面,增强全社会知识产权意识。
2、开展知识产权执法专项行动。深入大型超市开展打击侵犯知识产权专项行动,严肃查处售卖涉嫌假冒知识产权商品的违法行为,形成打击侵犯知识产权行为的高压态势;全面推进知识产权执法与舆论宣传的紧密结合,增强企业诚信守法意识,提高消费者识假辨假能力,形成自觉抵制假冒伪劣商品、重视知识产权保护的社会氛围,营造知识产权保护的良好环境,全面提高我区保护知识产权和规范市场秩序的水平。
责任单位:知识产权股,完成时限:2014年11月
(六)推进法律进寺庙
联合相关部门,重点学习宣传关于依法治区系列重要讲话精神及寺庙管理相关法律法规,引导宗教教职人员自觉遵守宪法、法律、法规和规章。
责任股室:办公室;完成时限:2014年11月
(七)推进法律进单位
重点学习《宪法》;关于依法治国系列重要讲话精神,省、市、区各级领导关于依法治理重要讲话;依法管理相关法律法规;公共安全相关法律法规。
责任股室:办公室、科技股、农业股、知识产权股、科普股;完成时限:2014年11月
三、工作要求
(一)加强领导、抓好落实。要从落实科学发展观、构建和谐社会的高度充分认识“法律七进”活动的重要意义,切实加强组织领导,确保“法律七进”活动有步骤、有秩序地实施。领导干部要带头学法、守法,为法制宣传教育工作创造条件。在做好自身普法依法治理工作的基础上,大力开展面向社会服务的法制宣传工作。